Nouvelle publication : Cobalt Nanoparticles Formed upon Reaction of Cp*Co(III) Metallacylcles with Na[BHEt3] Show Catalytic Activity in the Hydrosilylation of Aryl Ketones, Aldehydes and Nitriles

, par  Yann Cornaton , popularité : 100%
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Un nouvelle article de membres du LCSOM en collaboration avec l’IPCMS (Université de Strasbourg) a été publié dans European Journal of Inorganic Chemistry. Cet article montre que le traitement de cobaltacycles par Na[BHEt3] produit des nanoparticules de cobalt actives en catalyse pour l’hydrosilylation des aldéhydes, cétones et nitriles aromatiques.

Cobalt Nanoparticles Formed upon Reaction of Cp*Co(III) Metallacylcles with Na[BHEt3] Show Catalytic Activity in the Hydrosilylation of Aryl Ketones, Aldehydes and Nitriles [1]]

The reactivity of the 2-phenylpyridine-derived [Cp*CoI(phpy-κC,N)] metallacycle towards Et3SiH and hydrides was evaluated. The treatment of the same Co(III) complex with Na[BHEt3] resulted in its decomposition into cobalt nanoparticles. The hydride-promoted decomposition of the metallacycle involves the transient formation of an elusive hydrido-cobalt(III) intermediate, the traces of which were detected by 1H NMR spectroscopy at sub-ambient temperature. The Co nanoparticles produced from a 5 mol% and 10 mol% load of cobaltacycle and Na[BHEt3] respectively contain Co(0) that is responsible for the hydrosilylation by Et3SiH of arylketones into silylalkyl ethers. To minimize the residual side reduction of carbonyls by Na[BHEt3], a mixture of 5 mol% of the latter with 5 mol% of BEt3 was found to produce optimal hydrosilylation yields at 40 °C in 2 h. Under similar conditions, several arylnitriles were mono-hydrosilylated into N-silyl-imines in yields ranging from 68 to 100 %.

[1] [C. Antuña-Hörlein, F. Wu, C. Deraedt, C. Bouillet, J.-P. Djukic ; « Cobalt Nanoparticles Formed upon Reaction of Cp*Co(III) Metallacycles with Na[BHEt3] Show Catalytic Activity in the Hydrosilylation of Aryl Ketones, Aldehydes and Nitriles » ; Eur. J. Inorg. Chem. (2022) ; DOI : ejic.202200563->https://doi.org/10.1002/ejic.202200563

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