Nouvelle publication : Fate of Cobaltacycles in Cp*Co-Mediated C–H Bond Functionalization Catalysis : Cobaltacycles May Collapse upon Oxidation via Co(IV) Species

, par  Yann Cornaton , popularité : 4%
Publications |

Un nouvel article vient d’être accepté à Organometallics pour l’équipe du LCSOM, en collaboration avec le service de radiocristallographie et les équipes LECPCS et POMAM de l’Institut de Chimie se Strasbourg. Cet article traite du devenir de cobaltacycles Cp*Co dans la catalyse de fonctionalisation de la liaison C-H, notamment du collapse du catalyseur par oxidation.

Fate of Cobaltacycles in Cp*Co-Mediated C–H Bond Functionalization Catalysis : Cobaltacycles May Collapse upon Oxidation via Co(IV) Species [1]

Recent reports have identified Cp*Co-based complexes to be powerful catalysts for aromatic C–H bond activation under oxidative conditions. However, little is known about the speciation of Cp*Co species during catalysis. We now show that key intermediates, Cp*CoIII metallacycles derived from 2-phenylpyridine (phpy-H), react swiftly in solution with one-electron oxidants to irreversibly collapse by a cyclocondensation of the organic ligands to afford cationic alkaloids in yields of >70%. A low-temperature EPR analysis of a mixture of the cobaltacycle with the tritylium cation reveals the signatures of trityl and Co(IV)-centered radicals. Electrochemical analyses show that the oxidation of these cobaltacycles is irreversible and gives rise to several products in various amounts, among which the most salient ones are a cationic alkaloid resulting from the cyclocondensation of the phpy and Cp* ligands and the dimeric cation {[Cp*Co]2(μ-I)3}+. DFT investigations of relevant noncovalent interactions using QTAIM-based NCI plots and intrinsic bond strength indexes suggest a ligand-dependent predisposition by “NCI-coding” for the Co(IV)-templated cyclocondensation, the computed reaction network energy profile for which supports the key roles of a short-lived Co(IV) metallacycle and of a range of triplet state organocobalt intermediates.

Rechercher

sur le web Google

Navigation

Annonces

  • Bienvenue sur le site du Laboratoire de Chimie et Systémique Organo-Métalliques (LCSOM)

    La Systémique est l’étude des Systèmes Complexes dotés de propriétés « émergentes », c’est à dire qui ne se réduisent pas à la somme des propriétés des éléments constituant le système mais qui en émanent par des processus collaboratifs et convergents (la Vie et la reproduction sont des propriétés émergentes). En Chimie ce vaste domaine recouvre l’étude des systèmes hors de l’équilibre, la catalyse homogène dynamique, la catalyse homogène sélective, la catalyse tandem, l’influence milieu vs. perturbations physiques, la théorie de la liaison chimique et des interactions molécule-environnement (solvatation), et le vaste domaine de la chimie supramoléculaire. Le LCSOM s’inscrit dans ce champ disciplinaire en développant une approche « systémique » de la chimie organométallique et des métaux de transition.

    Vous trouverez sur ce site des informations concernant nos activités de recherche ainsi qu’un descriptif de notre infrastructure.

    Si vous êtes étudiant (masters de Chimie, ENS, Ecoles d’ingénieur, BTS, licences de Chimie, etc...) et que vous souhaitez effectuer un stage dans notre groupe, vous pouvez nous contacter de plusieurs manières :

    - par courriel : cliquez ici

    - par téléphone : 03 68 85 15 23 (Jean-Pierre Djukic)

    - en vous rendant dans nos locaux : Université de Strasbourg, Campus Esplanade, Institut Le Bel, aile Nord, 9e étage, bureau 942b.

    Le LCSOM est une équipe constituante de l’Institut de Chimie de Strasbourg, UMR 7177 du CNRS et de l’Université de Strasbourg.

    Adresse Postale :
    LCSOM, Institut de Chimie de Strasbourg (UMR 7177)
    Université de Strasbourg
    4, rue Blaise Pascal
    F-67070 Strasbourg Cedex
    France

    LCSOM2017, son groupe étudiant, doctorant et post-doctorant.
    LCSOM - 2017
    Le groupe LCOSM 2021
    Ses étudiants, doctorants, post-doctorants et permanents